润滑油的氧化除了与化学组成相关外,还与外部的使用条件有密切关系,如温度的高低、空气压力或氧气分压的大小、所接触金属的催化作用强弱等。 1.温度 在常温和常压下,润滑油氧化过程非常缓慢,所以在储存中的润滑油不易氧化变质。但是在使用条件下,由于油温较高,氧化速度加快,而且油温越高,氧化就越剧烈,产生的酸值和不溶物也就越多。 2.氧的压力(浓度) 提高氧的压力能加速润滑油的氧化。在很大范围内,氧化反应的加速与氧压的增加成正比。当润滑油呈薄膜状氧化时,如有惰性气体(如空气中的氮)存在,则会显著地阻碍其氧化反应。如,高压(20.2-22.725MPa)空气压缩机,虽然气缸内氧的分压达4.04-5.05MPa,而温度达150℃,也可采用矿物油来润滑,但如果是纯氧达4.04-4.545MPa,甚至在更低的温度时,矿物润滑油的氧化也以爆炸的速度进行。所以,氧气压缩机是不能使用矿物油去进行润滑的。
3.与空气的接触表面积 增大润滑油与空气的接触表面积,就能加速氧化反应。例如,在150℃下用空气氧化润滑油,共经15h.当润滑油与空气接触的表面为9cm2时,产生0.01%的沉淀;而在相同条件下.润滑油的自由表面为25cm2时则产生0.58%的沉淀。因为增大接触表面积,使氧向润滑油内扩散的数量增加,从而加快润滑油的氧化速度。像内燃机采用飞溅润滑时,润滑油与空气的接触机会多,就会加速润滑油的氧化。
4.金属的催化作用 许多金属对润滑油的氧化都有催化作用,不过影响的大小有所不同。在常用的金属中,钢对润滑油的催化作用比较大,特别是当有水分存在时更为明显。金属的催化作用主要是促使过氧化物的分解。生成自由基,从而加速氧化反应。 无金属、无水分时,润滑油经历很长时间,酸值仍然比较小;而有金属又有水分存在时,润滑油在很短的时间内,酸值就增大很多。
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